
丙烯的结构是不对称的,丙烯的双键加成,1,2和2,l位带来不同的产物结构,含有过渡金属的均相催化剂中,过渡金属是丙烯二聚反应的活性中心,二聚产物六碳烯烃异构体选择性的大小是丙烯分子在活性中M-H上的插入方式的不同引起的,聚合是发生在双键上的,一个σ键和一个π键,二聚反应过程主要包括 1,2-插入、2,l-插 入和β-H消除,如果丙烯分子先经过1,2-插入到活性中心N i—H后,再进行 2,1-插入 ,最后经消除反应得到己烯,如果丙烯分子按照先对活性中心Ni—H进行2,1-插入,然后再进行 1,2一插入,就得到 2,3-DMB ,可见过渡金属在活性物种上的化学环境直接影响着二聚反应的历程。

碱金属催化剂最有效的催化剂是以碱金属的无机盐 (碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐和卤化物)为载体的碱金属单质,已经发现,从一种碱金属改变成另一种碱金属时,二聚产物的组成变化不大。载体的特性和表面性质对生成这样或那样的烯烃起着决定性的影响。载在比表面积约为0.51m2/g碳酸钾上的碱金属,主要将丙烯二聚为4MP1,如果碱金属载在比表面积为250m2/g的Al203上主要使丙烯二聚为2MP2。但载体的表面积大小并不是效率的唯一判定条件,如载在表面积很小的陶瓷 、浮石或粗瓷上的钠 ,在丙烯二聚反应中显得完全没有活性。载在碳酸钾上的钠催化剂比较有效,此催化剂保证有较高的丙烯二聚速度,并有较长的连续运转时间可以再生,试剂组成比较便宜。
乙烯结构是对称的,双键的两头是一样的,在它双键的两端没有其他的取代基,不会有枝杈出来,插入到活性位里不存在所谓1,2、2,l位的差别,而乙烯作为单体容易获得直链产物。
乙烯三聚首先二价的Cr系催化剂活性中心与两个乙烯分子配位,形成Cr金属五元环 ,然后一个乙烯分子插入到此环当中形成Cr金属七元环,再发生氢消除和还原反应,生成1-己烯,金属五元环中插入乙烯形成金属七元环的速率比1-丁烯脱除的速率快,而1-己烯从金属七元 环上脱除的速率比进一步插入乙烯形成1-辛烯的速率快,因此,可高选择性地生成1-己烯。
橘生淮南则为橘,生于淮北则为枳,叶徒相似,其实味不同。所以然者何?水土异也!乙烯三聚与丙烯二聚聚合机理决定了产物的差别。
关于举办首届烯烃齐聚-高碳醇-异构醇技术与市场论坛的通知
各相关单位:
我国乙烯、丙烯、丁烯的发展,为低碳烯烃齐聚高碳烯烃提供了原料支持,煤制油的发展也产生了部分高碳烯烃,今后高碳烯烃应用会越来越广泛,其中高碳烯烃羰基化的高碳醇-异构醇是合成表面活性剂、洗涤剂、增塑剂等多种精细化工产品的主要基础原料,目前,高碳醇-异构醇类表面活性剂、洗涤剂已经在国内实现了生产与应用,但是高碳烯烃-高碳醇-异构醇产业链还不能国产化,制约了高碳醇-异构醇类表面活性剂、洗涤剂应用性价比。为此,中国化工报社、石油化工众创孵化平台将共同组织召开首届烯烃齐聚-高碳醇-异构醇技术与应用论坛,论证如何聚智聚势加快高碳烯烃-高碳醇-异构醇产业化。
一
组织机构
主办单位:
中国化工报社
石油化工众创孵化平台
协办单位:
联泓新材料科技股份有限公司
二
论坛议题
1.乙烯四聚制1-辛烯工艺与经济性分析
2.丙烯二聚4-甲基-1-戊烯(4MP1)催化剂与工艺
3.PMP(聚4-甲基1-戊烯)中空纤维膜制造工艺
4.丙烯三聚催化剂和工艺
5.碳四三聚催化剂和工艺
6.钴基催化剂合成高碳醇-异构醇工艺
7.铑基催化剂合成高碳醇-异构醇工艺
8.温控相转移两相催化高碳烯烃羰基合成高碳醇-异构醇
9.环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯的合成工艺
10.新型反应器对高碳醇酯增塑剂酯化工序变革与应用
11.六氢化邻苯二甲酐法与邻苯二甲酸二异壬酯法生产DINCH比较
12.仲醇原料与工艺路线
13.仲醇醚在浓缩洗衣液领域应用比较与分析
14.高碳醇-异构醇原料路线:煤制油与烯烃齐聚成本比较
15.异构醇醚类表面活性剂应用浓缩洗衣液存在问题与解决方案
16.合成气制高碳醇催化剂与工艺产业化进展
三
闭门会
1.异构醇醚、仲醇醚在浓缩洗衣液应用讨论会(南风、山东洁能、内蒙古伊泰、联弘新材料等指定公司代表参加)
2.邻二甲苯液相氧化-酯化与苯酐酯化,苯酐六氢化与邻苯二甲酸高碳醇酯加氢、邻苯二甲酸二甲酯与高碳醇酯交换交流会(指定代表参加)
四
参观
参观联泓新材料科技股份有限公司生产装置
五
时间和地点
时间:2020年8月12日-8月14日(8月12日报到)
地点:山东滕州
六
会议费用
1. 每人收取会务费3800元∕人(含餐饮费、资料费、场地费等);
2. 8月5日之前报名且汇款,优惠至3600元∕人;
3. 住宿统一安排,费用自理。
汇款信息:
单位名称:中国化工报社
纳税人识别号:12100000400003163P
地址:北京市西城区六铺炕北小街甲2号
电话:82032050
开户行:工行北京分行六铺炕支行
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七
联系方式
手机:18612838579(微信)
电话:010- 82032600
邮箱:526441836@qq.com
中国化工报社
2020年6月19日


原标题:《同样产己烯,乙烯三聚法与丙烯二聚法有何不同?》