【科研进展】改性碳纤维增强尼龙6复合材料的制备及性能

海洋油气资源开采逐渐向更深海域发展,对于油气输送管道的轻量化需求也变得更加强烈。非金属柔性管与传统的金属管相比,具有轻量化、成本低、易铺设、耐疲劳等突出优势,在海洋油气开采方面具有巨大的应用前景,是未来管道发展的重要趋势。对于非金属管道的承压材料这类大长度的连续型材,往往需要采用挤出成型的加工工艺,这就要求复合材料不仅需要具备优异的力学性能,同时还要具有很好的加工性能、适宜的熔体黏度及结晶性能,以满足管材、异型材的连续加工需求。

尼龙6(PA6)具有机械强度高、韧性好、抗压性能优异、耐疲劳、耐蠕变性能好等优点,能够作为非金属管道的承压材料,有效防止非金属管道变形,以抵抗管道外部压溃。碳纤维(CF)具有高强度、高模量、大比表面积与长径比、高导电率等特点,通过将CF与PA6复合,能够进一步提升PA6的力学性能。本工作通过对CF分别进行酸化处理与上浆处理,制备了一系列不同改性CF比例的CF/PA6复合材料,以研究CF表面特性对复合材料的微观结构、结晶行为的影响规律,并探讨其对复合材料力学性能、加工性能的影响机制。

主要创新点

(1)通过硝酸酸化处理及尼龙溶液浸渍上浆处理对CF进行了表面改性,制备出了高强度、高模量,同时具有低熔融指数和优异加工性能的CF增强PA6复合材料。

(2)从CF/PA6复合材料微观形貌、结晶行为角度,阐明了改性CF对PA6力学性能及加工性能提升的影响机制。

主要研究结果与结论

图1是原始CF、酸化处理后的CF(aCF)、上浆处理后的CF(sCF)的SEM照片。可以看出,原始CF(图1(a))表面具有沿纤维轴向排列的沟槽。经酸化处理后的aCF(图1(b))表面粗糙度增加,纵向沟槽更加明显。上浆处理后的sCF(图1(c))除了沿纤维轴向的沟槽外,纤维表面还出现了大量褶皱,这表明经上浆处理后,纤维表面包覆了一层连续的PA6薄膜覆盖层。

图1 原始未处理CF (a),酸化处理aCF (b)与上浆处理sCF (c)的SEM照片

图2是不同纤维含量的CF/PA6复合材料的弹性模量曲线。可以看出,上浆处理后的sCF/PA6复合材料的模量较未处理CF及aCF都有大幅提升,且随着sCF添加比例的增加,复合材料模量提升更加明显。这是由于上浆处理后的CF表面包覆了一层PA6覆盖层,因此在密炼过程中,这层薄膜可以保护CF,以免被过度的剪切力破坏,共混后该覆盖层可以作为CF与PA6的界面过渡层,进一步提高CF与PA6的相容性,使复合材料具有更好的抵抗弹性变形的能力,从而使模量得到提升。

图2 不同纤维含量的CF/PA6复合材料的弹性模量

图3是不同纤维含量的CF/PA6复合材料的拉伸强度曲线。改性处理后的aCF,sCF复合材料的拉伸强度均较原始CF有大幅提升;且随着aCF,sCF添加比例的增加,复合材料的强度呈逐渐升高的趋势。当纤维添加比例为5%时, sCF复合材料强度高于aCF;但当纤维含量进一步增加到8%时,aCF的强度反而略高;当含量达到10%时,二者强度趋于一致。这是由于在纤维含量较低时,纤维与基体的结合能力对复合材料强度的影响占主导地位,改性处理后的CF与PA6基体结合力更好,且sCF的结合力优于aCF;随着纤维含量的增加,CF对PA6的补强效果逐渐达到极限,因此,在纤维含量较高时,不同的CF改性处理方法对复合材料的补强效果趋于一致。

图3 不同纤维含量的CF/PA6复合材料的拉伸强度

图4为不同处理方法CF增强的复合材料的熔融指数对比图。加入了CF的各组复合材料的熔融指数较纯PA6均有下降。这表明CF的加入阻碍了PA6分子链流动,使得体系黏度增大,复合材料的流动性降低。在进行挤出加工时,能使熔体在挤出后更易成型,从而改善复合材料的挤出加工性能。aCF/PA6复合材料组较未处理组熔融指数变化不明显,sCF/PA6复合材料组的熔融指数则有小幅升高,推测是由于sCF表面的PA6薄膜覆盖层降低了纤维与PA6基体的摩擦,在一定程度上反而增加了流动性,使得熔融指数略有上升。

图4 不同处理方法CF增强的复合材料的熔融指数对比

图5是不同处理方法CF/PA6复合材料的熔融曲线。从图5(a)中可以看出,纯PA6位于 214.8 ℃熔融峰代表六方γ晶型,222.0 ℃熔融峰代表单斜α晶型,α晶型是PA6中最稳定的一种晶型。加入CF后PA6的熔融峰由214.8 ℃占主导地位变为222.0 ℃熔融峰占主导,说明加入CF后改善了PA6的晶型,诱导PA6在结晶时向α晶型转变;同时很大程度上降低了γ晶型结晶面积,214.8 ℃处熔融峰向低温偏移,使得PA6的晶体结构更为均一、稳定,能够更好地传递应力,从而达到增强效果。不同处理方法(图5(b),(c))对PA6熔融峰影响与未处理CF的变化规律是一致的。

图5 不同处理方法CF增强的复合材料的熔融曲线

(a) CF/PA6; (b) 酸化处理aCF/PA6; (c) 上浆处理sCF/PA6

图6是不同方法处理的CF/PA6复合材料的降温结晶曲线。纯PA6结晶峰温度为161.7 ℃,加入不同比例CF后,其结晶峰向高温方向移动,峰变窄,这表明复合材料内部晶片变厚且均匀;结晶温度区间大幅减小,说明加入CF后,大大促进了PA6的结晶速率,且使其结晶更加均匀、完善。经过改性处理后的aCF,sCF复合材料(图6(b),(c))则获得更高的结晶温度,未处理CF/PA6的结晶温度约为180 ℃, aCF/PA6结晶温度范围在181~182 ℃,sCF/PA6的结晶温度范围达181~185 ℃。

图6 不同处理方法CF增强的复合材料的结晶曲线

(a) CF/PA6; (b) 酸化处理aCF/PA6; (c) 上浆处理sCF/PA6

文章来源:《材料工程》

改性碳纤维增强尼龙6复合材料的制备及性能

刘旭,徐海,徐立新,张宏,周琼

2021, 49 (4): 128-134.

DOI:10.11868/j.issn.1001-4381.2020.000274

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原标题:《【科研进展】改性碳纤维增强尼龙6复合材料的制备及性能》